穀研試劑-水分測定方法和種類（二）

穀研試劑-水分測定方法和種類(二)

四、卡爾—費休法

*，卡爾費休法是測定各種物質中微量水分的一種方法，這種方法自從(cong) 935年由卡爾費休提出後，一直采用I2、SO2、吡啶、無水CH3OH(含水量在0.05%以下)配製而成，並且標準化組織把這個(ge) 方法定為(wei) 標準測微量水分，我們(men) 國家也把這個(ge) 方法定為(wei) 國家標準測微量水分。

、原理：在水存在時，即樣品中的水與(yu) 卡爾費休試劑中的SO2與(yu) I2產(chan) 生氧化還原反應。

I2 + SO2 + 2H2O → 2HI + H2SO4

但這個(ge) 反應是個(ge) 可逆反應，當硫酸濃度達到0.05%以上時，即能發生逆反應。如果我們(men) 讓反應按照一個(ge) 正方向進行，需要加入適當的堿性物質以中和反應過程中生成的酸。經實驗證明，在體(ti) 係中加入吡啶，這樣就可使反應向右進行。

3 C5H5N+H2O+I2+SO2 → 2氫碘酸吡啶+硫酸酐吡啶

生成硫酸酐吡啶不穩定，能與(yu) 水發生反應，消耗一部分水而幹擾測定，為(wei) 了使它穩定，我們(men) 可加無水甲醇。

硫酸酐吡啶 + CH3OH(無水)→ 甲基硫酸吡啶

我們(men) 把這上麵三步反應寫(xie) 成總反應式為(wei) ：

I2+SO2+H2O+3吡啶+CH3OH 2氫碘酸吡啶+甲基硫酸吡啶

從(cong) 反應式可以看出mol水需要mol碘，mol二氧化硫和3mol吡啶及mol甲醇而產(chan) 生2mol氫碘酸吡啶、mol甲基硫酸吡啶。這是理論上的數據，但實際上，SO2、吡啶、CH3OH的用量都是過量的，反應完畢後多餘(yu) 的遊離碘呈現紅棕色，即可確定為(wei) 到達終點。

I2︰SO2︰C5H5N = ︰3︰0

2、卡爾費休試劑的配製與(yu) 標定

若以甲醇作溶劑，則試劑中I2、SO2、C5H5N(含水量在0.05%以下)三者的克分子數比例為(wei)

I2︰SO2︰C5H5N = ︰3︰0

這種試劑有效濃度取決(jue) 於(yu) 碘的濃度。新配製的試劑其有效濃度不斷降低，其原因是由於(yu) 試劑中各組分本身也含有一些水分，但試劑濃度降低的主要原因是由一些副反應引起的，較高消耗了一部分碘。
這也說明了配製這種試劑要單獨配，分甲乙兩(liang) 種試劑並且分別貯存，臨(lin) 用時再混合，而且要標定。

甲液 I2的CH3OH溶液

乙液 SO2的CH3OH吡啶溶液

這種方法對試劑要求嚴(yan) 格，要求甲醇、吡啶都是無水的，並且要求有KF水分測定儀(yi) (上海化工研究所製)配製：

稱85gI2→於(yu) 幹燥的有塞棕色燒瓶中→加670ml無水CH3OH→塞上瓶塞→振搖使I2全部溶解→加270ml吡啶→混勻→於(yu) 冰水浴冷卻→通幹燥的SO2氣體(ti) 60g→塞上瓶塞→於(yu) 暗處24小時後標定使用標定：

先加50ml無水甲醇→於(yu) 反應器中→接通電源→啟動電磁攪拌器→用KF試劑滴入甲醇中使甲醇中尚殘留的痕量水分與(yu) 試劑達到終點(即指針到達一定刻度，不記錄KF試劑用量)→保持一分鍾→用0μl注射器從(cong) 反應器加料口注入0μl蒸餾水(相當於(yu) 0.0g水)→電流表指針接近零點→用KF試劑滴定到原定終點→記錄

F =G*00/V

F —— KF試劑的水當量(mg/ml)

V —— KF滴定消耗試劑的體(ti) 積(ml)

G —— 水的重量(g)

3、步驟

對於(yu) 固體(ti) 樣，如糖果必須預先粉碎，稱0.30～0.50g樣於(yu) 稱樣瓶中取50 ml甲醇 → 於(yu) 反應器中，所加甲醇要能淹沒電極，用KF試劑滴定50 ml甲醇中痕量水 → 滴至指針與(yu) 標定時相當並且保持min不變時 → 打開加料口 → 將稱好的試樣立即加入 → 塞上皮塞 → 攪拌 → 用KF試劑滴至終點保持min不變 → 記錄

計算：

水分=FV/W

F —— KF試劑的水當量(mg/ml)

V —— 滴定所消耗的卡爾費休試劑(ml)

W —— 樣品重量(g)

注：① 此法適用於(yu) 食品中糖果、巧克力、油脂、乳糖和脫水果蔬類等樣品；

② 樣品中有強還原性物料，包括的樣品不能測定；

③ 卡爾費休法不僅(jin) 可測得樣品中的自由水，而且可測出結合水，即此法測得結果更客觀地反映出樣品中總水分含量。

④ 固體(ti) 樣品細度以40目為(wei) 宜，用粉碎機而不用研磨，防止水分損失。