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谘詢電話:18321818584 過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的關(guan) 注,並取得了重要進展。在這類反應中,劇烈的反應條件,當量氧化劑的使用以及選擇性難以控製等依舊是其應用中的主要製約因素。此外,從(cong) 烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。
2009年,中國科學院上海有機化學研究所金屬有機國家重點實驗室的研究人員發現,金屬銥催化的基於(yu) 自由胺基協助雙鍵末端碳氫鍵活化,在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體(ti) 的催化體(ti) 係作用下,鄰胺基苯乙烯類化合物與(yu) 烯丙基碳酸酯可以發生直接的烯丙基烯基化反應,立體(ti) 選擇性地得到順式雙鍵產(chan) 物(J. Am. Chem. Soc. 2009, 3, 8346-8346.),反應條件溫和,原料簡單易得。這一方法為(wei) 構建順式雙鍵提供了新的策略和思路。結果發表以後被Synfacts積極評述(Synfacts, 2009, 9, 0987)。這也是金屬銥催化直接烯丙基烯基化反應的*報道。
zui近,研究人員在這一發現的基礎上,通過巧妙的設計,在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體(ti) 的催化下,鄰胺基苯乙烯類化合物和烯丙基雙碳酸甲酯反應,可以實現串聯的烯丙基烯基化與(yu) 分子內(nei) 不對稱烯丙基胺化反應,高收率、高對映選擇性地合成苯並氮雜七元環類化合物。所得到的具有光學活性的苯並氮雜七元環類化合物可以方便地轉化為(wei) 結構複雜的多環化合物,為(wei) 合成苯並氮雜七元環這一在許多天然產(chan) 物和藥物分子中都廣泛存在的一類骨架提供了有效的方法。
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